醇到烷的转变Conversion from Alcohol to Alkane

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?? 一般来说,由醇直接还原生成烷的转化较为困难。通常、将醇变为卤化物、磺酸酯等容易离去的基团后,再加入金属氢负离子源(LiAlH4、LiHBEt3、Bu3SnH+自由基引发剂等)来实现醇到烷的转化。熟为人知的将卤化物还原脱卤的经典条件是催化加氢、Birch还原等。

醇的卤化可用PX3、PX5、SOCl2、(COCl)2等简便易得的反应试剂来实现。若想要反应在中性条件下进行,可用Appel反応醇的磺酸酯化可在MsCl-Et3N、TsCl-Py(-DMAP)体系中发生

脂肪族伯醇以外的醇可在LiAlH4-AlCl3(1:3)的条件下还原、但由于形成碳正离子中间体、基团迁移,异构化等较容易发生。

伯醇在NaBH3CN-(PhO)3PCH3I条件下、原位生成碘代烷然后继续还原得到烷烃。

自由基条件下脱去醇羟基,可通过Barton-McCombie脱氧化来完成。

  • 基本文献

  • 反应机理

可以通过氢负离子的亲核取代机理来解释。


转自:化学空间


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